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石墨作为碳的形态之一,为层型结构,层中每个碳原子以sp2杂化轨道与三个相邻的碳原子形成三个等距离的键,未参与杂化的spz轨道还有一个孤电子,与石墨层的方向垂直,每个碳原子的spz轨道的孤电子相互重叠(肩并肩),形成离域π键,这些离域电子在整个碳原子平面内自由移动,导致了石墨在平行于片层地方向上有良好的导电性,而层与层之间以范德华力相结合,呈高电阻。
因此,石墨可被看成二维导体,其输运性质介于金属与半导体之间,属传统的半金属(semimeta1)类型材料。石墨的二维特性是碳纳米管得以研制成功的关键,石墨薄片能卷成管,进而石墨的碳原子层卷曲成圆柱状,就形成径向尺寸很小的碳纳米管。所以石墨的二维输运特性是理论与实验研究的热点。
石墨粉的导电性主要取决于纯度(即含碳量),石墨化度(石墨化度是衡量炭素物质从无定形炭通过结构重排,其晶体接近完善石墨的程度)以及粉体颗粒大小、形态等因素。一般来讲,粉体纯度越高、石墨化度越高、粒径分布越宽、长径比越高,则导电性越好。
目前常用吸油值表示结构性,吸油值越大,炭黑结构性越高,容易形成空间网络通道,而且不易破坏。高结构炭黑颗粒细,网状链堆积紧密,比表面积大,单位质量颗粒多,有利于在聚合物中形成链式导电结构。粒径分布宽的炭黑粒子比分布窄的炭黑粒子更能赋予聚合物导电性。可用统计方法解释这个现象。粒径分布宽的炭黑,少数大直径粒子需要数目巨大,直径更小的粒子给予补偿,相同平均粒径分布宽的炭黑比分布窄的炭黑有更多的粒子总数。
所谓无定形碳,并不是指这些物质存在的形状,而是指其内部结构。实际上它们的内部结构并不是真正的无定形体,而是具有和石墨一样结构的晶体,只是由碳原子六角形环状平面形成的层状结构零乱且不规则,晶体形成有缺陷,而且晶粒微小,含有少量杂质。大部分无定形碳是石墨层型结构的分子碎片大致相互平行地,无规则地堆积在一起,可简称为乱层结构。
由于真正导电性优异的是石墨化的碳,石墨化程度越高,导电性越好。
所以一般来讲,石墨的导电性优于碳黑(两者均纯度很高的情况下,如果纯度不高,没可比性)。但在塑料体系中,为什么碳黑添加较少的质量能达到优于石墨的导电性呢?
这是因为,在聚合物体系中,起导电作用的因素除了所加导电粉体本身的导电性外,还与导电粒子在聚合物中的分布状态有关。同等质量的碳黑和石墨,由于碳黑比重更小,其在聚合物中占据了更大的体积分数,有利于形成导电网络,从而获得了比石墨粉做填料更好的导电效果。但在高聚集的状态下,石墨聚集体的导电性要远好于碳黑。这就是为什么好的导电电极材料是用石墨做的,而不是用碳黑做的。
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